23.4. Установка для электрохимической очистки сернисто-щелочных сточных вод
Сернисто-щелочные сточные воды (СЩСВ) образуются на нефтеперерабатывающих заводах при обработке растворами едкой щелочи продуктов перегонки или крекинга нефти (бензин, керосин), а также газов, образующихся при крекинге нефти. СЩСВ содержат токсичные неорганические и органические соединения серы (сульфиды и меркаптиды), фенольные соединения, соли органических (в основном нафтеновых) кислот, едкий натр.
Электрохимическим способом можно очищать все виды СЩСВ, за исключением СЩСВ, образующихся при щелочной очистке бензина или крекинге нефти и содержащих большое количество фенолов и органических кислот. В последнем случае в качестве первой ступени обработки СЩСВ рекомендуется предварительно извлекать из них указанные компоненты.
Технологическая схема установки для обработки сточных вод представлена на рис. 23.4. СЩСВ поступают в нижний сборный бак, откуда перекачиваются насосами в верхний бак. Из него СЩСВ самотеком поступают по коллектору в анодные камеры электролизера и сливаются из него в нижний сборный бак. В последний автоматически дозируют регенерированный раствор едкого натра из сборника для поддержания рН СЩСВ — 13. СЩСВ циркулируют через анодные камеры электролизера до тех пор, пока содержание в них сульфидов и меркаптидов не снизится до заданных значений. В нижний сборный бак помещают трубчатый стальной теплообменник (через него циркулирует вода из технического трубопровода) для охлаждения анолита в процессе электролиза (температура анолита не должна превышать 30° С).
Электролиз СЩСВ проводят в сборном многокамерном электролизере периодического действия, снабженном вентиляционным устройством. В катодные камеры в начале каждого цикла обработки СЩСВ заливают католит (1%-ный раствор едкого натра). Циркуляция католита в процессе электролиза не производится. Соотношение между объемами растворов, одновременно находящимися в анодных и катодных камерах электролизера, принимается равным 2:1. По окончании электролиза регенерированный раствор едкого натра сливают из электролизера в сборник.
При электрохимической обработке СЩСВ происходит анодное окисление сульфидов и меркаптидов в основном до сульфатов (в качестве промежуточных продуктов окисления образуются тиосульфаты и различные политионаты). Одновременно возрастает концентрация едкого натра в католите (образование едкого натра происходит в результате перехода ионов Na из анодных камер в катодные, в которых одновременно образуется избыточное число гидроксильных ионов). На катодах происходит разряд ионов водорода с образованием и выделением газообразного водорода, на анодах — разряд гидроксильных ионов, образование и выделение газообразного кислорода. Диафрагмы, разделяющие катодные и анодные камеры электролизера, могут быть выполнены из щелочестойкого асбеста, уплотненной хлориновой ткани, применяется также ионообменная катионитовая мембрана (марки МК-40). Аноды изготовляют из графитированного угля в виде плит или круглых стержней, катоды в виде пластин из углеродистой стали (расстояние между электродами составляет 80—100 мм).
Электролиз СЩСВ проводят при анодной плотности тока 2 А/дм2 и рН—13.
Время одного цикла обработки СЩСВ ориентировочно составляет 8—10 ч, степень очистки СЩСВ от токсичных сернистых соединений достигает 99—100%, а по ХПК равна 90—95%. Ориентировочный удельный расход электроэнергии равен 350— 450 кВт.ч/м3 СЩСВ. Анолит, из которого удалены токсичные соединения серы, смешивают с регенерированным раствором едкого натра и используют для щелочной обработки нефтепродуктов и газов крекинга нефти. При дополнительном введении в обрабатываемые СЩСВ сульфата натрия (20—40 г/л) выход едкого натра в католите значительно увеличивается при практически неизменном расходе электроэнергии.
Рис. 23.4. Технологическая схема установки для электрохимической очистки сернисто-щелочных сточных вод (СЩСВ) на НПЗ
1 — электролизер; 2 — сборник для СЩСВ (нижний); 3 — сборник для регенерированной щелочи; 4 — источник постоянного тока; 5 — бак для приготовления католита (1%-ный раствор NaOH); 6 — сборник для СЩСВ (верхний); 7 — циркуляционный насос; I — сточные воды; II — регенерированная щелочь; III — очищенные воды